第十七節 黃血鹽鉀與黃血鹽鈉 （Yellow Prussiate of Potash & Sodium）
概述
黃血鹽鉀學名亞鐵氰化鉀，分子式為K4Fe(CN)6‧3H2O，分子量422.4。黃血鹽鈉學名亞鐵氰化鈉，分子式為Na4Fe(CN6)‧10H2O，分子量484.1，是不穩定的亞鐵氰氫酸(H4Fe(CN)6)的鉀鹽或鈉鹽。
黃血鹽鉀與黃血鹽鈉的性狀
規格 黃血鹽鉀含K4Fe(CN)6‧3H2O 98％。黃血鹽鈉含Na4Fe(CN)6‧10H2O98％。氯化物以NaCl計不多於２％，氰化物以NaCN計痕跡。
黃血鹽鉀與黃血鹽鈉的製備
製備 黃血鹽鉀和黃血鹽鈉的製備方法有兩種：
1.由煉焦煤時所得的副產物製成：把煤在隔絕空氣的環境下進行加熱，裡面一部分的碳、氮及氫等放出，化合成氰化氫(HCN)。繼用石灰水（氫氧化鈣）及鐵的氧化物來吸收，使變成亞鐵氰化鈣(Ca2Fe[CN]6)；再把所得的亞鐵氰化鈣加入鉀或鈉相當的鹽類，就能得到亞鐵氰化鉀或亞鐵氰化鈉。這種製法的全部反應式極其複雜。
2.由氰化鉀或鈉與硫酸亞鐵的水溶液作用製成。如下式：
(1)FeSO4＋6KCN→K4Fe(CN)6＋K2SO4
硫酸亞鐵 氰化鉀 黃血鹽鉀 硫酸鉀
(2)FeSO4＋6NaCN→Na4Fe(CN)6＋Na2SO4
硫酸亞鐵 氰化鈉 黃血鹽鈉 硫酸鈉
黃血鹽鉀與黃血鹽鈉的性質
性質
1.亞鐵氰化鉀及亞鐵氰化鈉兩種商品的形態都是黃色的結晶物，所以前者稱為黃血鹽鉀，後者名黃血鹽鈉。
2.黃血鹽鉀或黃血鹽鈉都能溶於４倍冷水或２倍熱水。它們的分子在溶液中分別離解成為如下離子：
K4Fe(CN)6→4K+＋Fe(CN)6---
Na4Fe(CN)6→4Na+＋Fe(CN)6---
這裡必須注意，在以上兩種鹽的分子離解成離子中沒有鐵離子的發生，所以這兩種鹽不會起鐵的一般反應。在常溫下放置空氣中不致變色。
3.如果把兩種鹽的溶液煮沸，就能變成鹼性而放出氫氰酸，此酸有劇毒性。
4.黃血鹽鉀或黃血鹽鈉本身雖無毒性，但遇酸（如硫酸）則分解生成極毒的氫氰酸HCN，遇鹼（如碳酸鉀）則生成有劇毒的氰化鉀KCN，因此亦應按照一般毒物處理。化學反應式如下：
常溫
K4Fe(CN)6＋3H2SO4－－→2K2SO4＋FeSO4＋6HCN↑
加熱
K4Fe(CN)6＋K2CO3→－－5KCN＋KOCN＋Fe＋CO2↑
5.黃血鹽鉀遇高價鐵則生成藍色沈澱，為藍色顏料，通稱普魯士藍。反應式
如下：
3K4Fe(CN)6＋4FeCl3→12KCl＋Fe4[Fe(CN)6]3↓
根據這個反應，黃血鹽鉀常作鑒別高價鐵鹽類之用。
黃血鹽鉀與黃血鹽鈉分析法
成分分析 黃血鹽鉀或鈉可用高錳酸鉀滴定，滴定的原理如下列反應式：
(1)5K4Fe(CN)6＋KMnO4＋4H2SO4→3K2SO4＋MnSO4＋5K3Fe(CN)6＋4H2O
(2)10Na4Fe(CN)＋2KMnO4＋3H2SO4→5Na2SO4＋K2SO4＋10Na3Fe(CN)6＋2MnSO4＋8H2O
操作 準確稱取試品１克，溶於100毫升水中，加6N硫酸10毫升使呈酸性，以0.1N高錳酸鉀溶液滴定，滴至溶液的綠色消失，桔紅色顯現時為止。
注 在本方法中不用指示劑，是由於在反應過程中，黃血鹽鉀或黃血鹽鈉分子中的二價鐵(Fe+2)在酸性介質中被高錳酸鉀氧化，而有三價鐵(Fe+3)的出現，和Fe(CN)6起反應生成普魯士藍(Fe4[Fe(CN)6]3)，使溶液呈藍色。
4Fe+++＋3Fe(CN)6---→Fe4[Fe(CN)6]3
待到達終點時，因為全部的Fe(CN)6已經消失，藍色也就隨之消失。同時由於硫酸亞錳（MnSO4玫瑰紅色）及鐵氰化鉀（K3Fe(CN)6通稱赤血鹽）或鐵氰化鈉的出現，所以當藍色或綠色的消失而永呈桔紅色時，足證已到終點。
計算
或 １毫升0.1NKMnO4＝004224克K4Fe(CN)6‧3H2O
１毫升0.1NKMnO4＝004224克Na4Fe(CN)6‧10H2O
計算示例 稱取黃血鹽鉀試品１克，用0.1N高錳酸鉀滴定時，如果耗用23毫升，那末這商品中含有K4Fe(CN)6‧3H2O可達97.06％。
黃血鹽鉀與黃血鹽鈉在印染上的用途
黃血鹽鉀及黃血鹽鈉在印染上的用途
為阿尼林染色或印花時的導氧劑 阿尼林黑地花布的染色，一般都用黃血鹽為導氧劑。浸軋阿尼林染液，烘乾後，將織物導入蒸處機中，於97℃左右蒸化數分鐘。這種染色方法又稱蒸處法，黃血鹽法染色的生產成本較高，所得色澤也不及用硫酸銅染色的烏黑，故一般單獨精元染色中很少採用。阿尼林黑的直接印花色漿，由阿尼林鹽酸鹽、氯酸鈉和導氧劑所組成。一般採用的導氧劑也是黃血鹽鉀，因它的導氧作用比硫酸銅、釩酸銨等溫和；更能中和阿尼林黑印花後在蒸處過程中放出的鹽酸，以防布質脆損，並且又能使阿尼林黑氧化完全。
注 1.黃血鹽鉀的用量應適當掌握，少了會影響織物強力，多了會使色澤不良。由黃血鹽鉀所製的色漿較為穩定。至於黃血鹽鈉，也能應用為導氧劑，但是它的性質不太穩定，如果溫度稍高，容易使印漿泛色。
2.在使用黃血鹽鈉代替黃血鹽鉀時，需注意它的用量，一般可根據分子量來換算，要使黃血鹽鈉的用量比黃血鹽鉀增加15％。
3.黃血鹽是一種鹼性化合物，能防止脆化。
4.黃血鹽用量多了，對織物強力有增加，但對防止精元的泛綠沒有幫助。一般黃血鹽鉀用量占阿尼林鹽酸鹽的77％左右較宜。
5.導氧劑的作用：阿尼林黑地花布的染色或阿尼林黑直接印花時，一般都用黃血鹽為導氧劑，因為阿尼林鹽酸鹽和導氧劑（黃血鹽鉀）、氧化劑（氯酸鈉）同時存在時，往往呈可逆的氧化還原性質，黃血鹽鉀首先被氯酸鈉氧化成赤血鹽鉀，接著赤血鹽鉀把阿尼林氧化生成精元，而本身被還原轉變成黃血鹽鉀，然後又與氯酸鈉作用而被氧化，生成赤血鹽鉀，這樣不斷往返循環，使導氧劑本身既無消耗，也不增加。
6.導氧劑─黃血鹽所起作用可用下列形式表示：
因為起了這種反應，所以可以加速阿尼林的氧化。
