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碳氢溶剂(石油溶剂)和四氯乙烯干洗

   日期:03-12    
   一、干洗技术发展的概况:

  干洗技术源于19世纪初的一次偶然发现,尽管有几个不同版本的传说,但大都是说无意中将脏的衣物落入溶剂中,竟然发现变得很洁净了。于是,在1840年法国巴黎第一次出现了在洗衣厂正式使用干洗衣物的方法,有了真正意义上的干洗技术。当时所用的干洗溶剂正是石油类的碳氢溶剂,所以干洗技术是从碳氢溶剂即石油溶剂开始的。到了1926年,出现了一种叫做Stoddard(斯托达德)的石油干洗溶剂,这是专门为干洗而设计,而且配备了使用这种溶剂的干洗机,这种干洗机已经具备了洗涤、脱液的功能,尽管机型尚且比较简陋,但是干洗机的基本雏形已经形成。并且出现了应用这种技术服务于社会的专业洗衣店。

  人所共知,碳氢溶剂(石油溶剂)确实能将油性污垢中的大部分洗掉,但是由于其溶解范围相对较窄,所以洗净度仍然不能尽如人意,而更为重要的是碳氢溶剂的易燃易爆的缺点给洗衣业带来层出不穷的灾害和隐患。安全问题一直困扰着洗衣店的干洗业者。由此,人们开始寻求既能把衣服洗得很干净又具有一定安全性的新型干洗溶剂。二十世纪三十年代一些发达国家开始采用三氯乙烯作为干洗剂,此后也有使用四氯化碳和三氯三氟乙烷(CFC—113即氟里昂)等作为干洗溶剂的。但是这些溶剂中有的脱脂力太强,对纤维伤害明显;有的毒性较大,对从业员工及洗衣顾客带来健康影响;有的则对一些染料造成损伤,使衣物明显退色等等。最后都被淘汰出局。

  第二次世界大战期间四氯乙烯以其所具备的较为均衡的条件脱颖而出,成为新型的干洗溶剂。它具有脱脂去污力适中,化学稳定性好、不燃、不爆、无闪点,毒性较小,容易回收等优点。从而迅速成为干洗溶剂的首选。同时机械行业和电子元器件业作为清洗剂、皮革行业作为原皮脱脂剂也得到广泛应用。自二十世纪四十年代至今作为干洗溶剂已经安全使用了六十余年,其他行业也使用了六、七十年。然而四氯乙烯并非是尽善尽美的干洗溶剂,它仍然属于具有一定毒性的有机溶剂。各种有机溶剂对环境的影响,人们也在不断的提高认识。以追求更为尽善尽美的干洗溶剂为目的的研究开发工作也一直在进行。其中一些研究人员转而返回原来起点,重新探索碳氢溶剂干洗的可行性。自七十年代以来一直不曾停止,到了九十年代中形成规模。1997年美国拉斯维加斯洗涤博览会上大力推出安全可靠一体式全封闭石油干洗机和DF2000碳氢干洗剂,正式形成热点。自此碳氢溶剂干洗在各国发展开来,其中发展最快的当数日本、韩国地区。欧洲北美多数仍在使用四氯乙烯干洗,某些国家甚至还在使用CFC—113干洗。但是干洗机的机型、结构已经多次更新换代,至今欧洲北美地区的四氯乙烯干洗机基本上全部为高回收,低排放,低消耗的全封闭型干洗机。除去四氯乙烯干洗和石油干洗以外,目前也有一些研究机构不断寻求更新型的干洗模式,如二氧化碳干洗和硅烃干洗等。在欧洲,独辟蹊径的湿洗技术方兴未艾。尽管湿洗不属于干洗范畴,但是它以较高洗净度;更符合环保要求;更能保证卫生要求和适用范围较宽而迅速普及。仅数年间,湿洗技术在欧洲的覆盖面已超过30%的洗衣业,并有继续扩大之势。

  二、干洗溶剂的选择:

  干洗的目的当然是要把脏衣物洗干净,所以能否将多种污垢洗掉是最终目标。干洗的准确名称应该是溶剂洗涤,溶剂的溶解范围即溶解谱决定了某种溶剂的洗净度。而溶解谱是把双刃剑,当溶解谱较窄时就会有一些污垢洗不掉。而当溶解谱太宽时,则有可能对纤维自身、纺织品的染料、面料后整理的附加物质和衣物附件及装饰品等等造成损害。因此,干洗溶剂的溶解谱与衣物污垢成分最接近者就是最佳选择。象三氯乙烯、四氯化碳在较短时间即被淘汰,其溶解谱太宽就是很重要的原因。而碳氢溶剂(石油类干洗)则因其溶解谱相对较窄,部分污垢难以洗净,从而在洗衣消费水平较低的地区就很难适应,说开了就是较脏的衣物不能洗的很干净。几乎所有的溶剂都是容易挥发、有各种气味的,从而会对人类健康有影响,所以安全问题自然不可忽视。目前流行一种说法,即四氯乙烯是有毒性的而石油溶剂是无毒的,也就是说可以肆无忌惮的弥散和排放。实际情况真是这样的吗?让我们看一下世界一些国家和我国与其相关的法规对四氯乙烯和石油溶剂的安全要求。

  中华人民共和国卫生部和国家技术监督局1996年发布的车间空气中四氯乙烯卫生标准,即GBl6204—1996,规定最高容许浓度为200mg/M3(27ppm)。美国1982年规定335mg/M3(45.8ppm)德国1982年规定345mg/M3(45.8ppm)。后来美,德,意等国家又制定了四氯乙烯的环保标准为:干洗机工作环境为《25ppm。这与我国上述的国标是一致的。而人的四氯乙烯嗅觉阈浓度是50ppm。也就是说符合相关标准是闻不到四氯乙烯味道的。石油类溶剂也有其相关规定,中华人民共和国国家环保局1997年1月1日正式实施的大气污染综合排放标准GBl6297—1996中明确规定非甲烷总烃,即溶剂汽油和混合烃的最高允许排放浓度为150mg/M3(20.3ppm)。由此可知石油溶剂也是对大气环境有污染的,也有其相关的排放标准。北京市环保局2000年集中对加油站进行治理,要求必须实现卸油加油密闭化,贮油罐排放口必须符合GBl6297—1996的要求,超过了这个标准也无安全可言。更需要特别注意的安全问题是溶剂的燃烧与爆炸,四氯乙烯不存在这类问题,而对石油溶剂来说则是一个致命缺点。这也是当年从石油溶剂改为其它溶剂的主要原因。随着科技的进步可以在干洗设备上设置相关控制手段,对机内的温度、压力进行控制,但是潜在的危险依然存在。有些国家甚至要求使用石油干洗机的店家必须准备专用灭火器放在干洗机旁。干洗溶剂除了洗净度,安全问题(工作场地,人体保健,环境保护等)以外,还有一个就是溶剂本身的质量,这是一个常常被人们忽视从而形成盲区的重要方面。现行常用干洗溶剂主要是四氯乙烯和炭氢溶剂(石油溶剂),其中四氯乙烯溶剂有工业清洗级和干洗级之分,干洗级四氯乙烯的要求要高于一般工业清洗用溶剂。由于四氯乙烯是单成分溶剂,其干洗级的合格品已经保证了其基本品质和相关指标要求。而石油溶剂是多种石油烃的混合物,它与普通汽油相比在成分上有很多差别,相比燃料汽油在燃点、闪点等方面干洗溶剂有更高的要求,更不能忽视的是石油溶剂中有很多机会混入不该有的成分如芳香族环烃(苯系物)。这些成分虽然有利于干洗(他们的溶解谱较宽),但从卫生保健和环境保护要求看则是大忌,因为苯系物是典型有毒溶剂。有证据表明,一些以低价竞争进入市场的石油溶剂中,苯系物含量有的竟高达10%以上。这样的干洗溶剂在开启式分体机运行时无异于放毒。由于绝大多数石油干洗机都是分体开式机,烘干过程中不能回收气态溶剂,而是全数排放到大气中。所以溶剂质量问题就是不可忽视的主要方面了。所有干洗溶剂都在有机溶剂范畴之内,都有相关的国内外法规对其排放指标的具体要求。所以,至关重要的是对于洗溶剂而言既要控制溶剂的质量,更要控制溶剂的排放量。那种不问溶剂质量不问排放指标,仅凭干洗溶剂品种就断言哪种干洗是环保的,哪种干洗不环保,不是别有他意就是不负责任的。

  三、干洗设备功能的解析:

  干洗技术中很重要的一个因素,是干洗设备的性能,因为决定干洗洗净度;干洗溶剂回收率;干洗溶剂排放水平的控制;以及对环境的影响等等都与干洗机的性能密不可分。开启式干洗机和全封闭干洗机的基本性能在这些方面都有着天壤之别。目前国内干洗机中使用四氯乙烯的有将近80%是开式干洗机。其中既有80年代中期进口的干洗机,也有从90年代至今不少厂家生产的没有过滤器的简化开式机。这类四氯乙烯干洗机的溶剂回收率较低,排放量较大,溶剂消耗串较高,对工作场地和大气环境都存在着比较严重的影响。使用石油溶剂的干洗机更是95%以上都是开启式的,而且还都是分体开式机。即由一台洗涤、脱液和另一台烘干机组成一个干洗机组。由于该设备烘干的时候不能将气体溶剂回收,而是直接排向天空,于是有的洗衣店为了节省电能索性不烘干,采取挂干的办法任由石油溶剂四处弥散随意排放。同时这类石油干洗机也不具备蒸馏溶剂的功能,不能使溶剂更新。而全封闭四氯乙烯和全封闭石油溶剂干洗机则在洗涤、脱液、烘干和蒸馏的各个环节中采取全密封,进行全过程控制的手段来处理溶剂,并采用制冷机组强制进行气态溶剂回收,所以使回收率可达99%。所以全封闭干洗机溶剂消耗量只是开式机的1/8—1/10。全封闭干洗机机内仓体的溶剂含量及工作环境的含量都大大低于国内外法规所规定的指标,在工作场地和洗后的衣物上完全闻不到溶剂的气味。发达国家和地区正是依靠这类全封闭的干洗机以70%以上的覆盖率正常的为社会服务。所以,干洗设备的性能决定了不同类型干洗技术的优缺点及其存在的价值。

  四、正确评价干洗业对环境的影响

  自从欧洲推出干洗技术几十年之后,干洗业对环境的影响才从不大为人们重视到今天受到管理机构和社会舆论的瞩目,是有个过程的。一些从业者看到干洗业对环境影响受到重视的机会,于是抓住这个题目进行炒作,以利于自己的竞争,这已经是20世纪90年代中期的情况了。然而,环境影响的评价是以科学为依据的。商业炒作不能代替事实真相,全球国际组织对各种影响大气环境物质的控制以《蒙特利尔议定书》形式为大家共同遵守。然而,《蒙特利尔议定书》也被曲解,并以此将CFC系物质与四氯乙烯混淆,夸大四氯乙烯毒性进行不正当竞争。

  我国在1991年6月加入了1990年经修正的《关于消耗大气臭氧层物质的蒙特利尔议定书》,按照有关规定,我国应在1999年将氯氟化碳(CFC-11、CFC—12、CFC-113、CFC—114和CFC—115)的生产量和消费量冻结在1995—1997年三年平均水平基础上,到2010年将氯氟化碳、哈龙(主要用于灭火剂)等主要消耗大气臭氧层物质的生产量和消费量消减到零。为此,中国政府在《中国清洗行业整体淘汰ODS计划》第一章导言中明确指出:清洗行业计划包括CFC-11、三氯乙烷和四氯化碳的淘汰。其中CFC-113在发达国家早已被禁用(目前国内仍有个别的干洗机还在使用这种含氟溶剂)。2002年9月15日北京电视台《北京热线》所作关于保护大气臭氧层专题节目中,环保专家也指出,蒙特利尔约定中所称清洗剂是指CFC系和四氯化碳。也就是说四氯乙烯并未被列入这个“黑名单”之中。所以把四氯乙烯与上述氯氟烃相提并论是不公平和不负责任的。那么如何正确评价干洗业对环境的影响呢,其实问题并无复杂之处,焦点只有两个,一是干洗溶剂本身的各种性能对环境的影响,另一个就是干洗设备对所使用溶剂的控制能力,也就是干洗机的性能水平。某些舆论采取一味强调干洗溶剂对环境的的作用,闭口不谈设备控制溶剂的能力,进行误导。好像某些干洗溶剂如同纯净水一样可以化作干净的水蒸气,对大气环境毫无损害,只是增加一点湿度而已。众所周知有机溶剂因其本身特性所决定,对大气环境都是有影响的。任何一种溶剂在大气中的排放量都是有一定限度的,前面我们以阐述过相关法规对四氯乙烯和碳氢溶剂都规定了允许排放的指标。在指标以下就是安全的,超过指标就是不安全的。这一点就像喝酒,酒精也是有机溶剂也有一定毒性,但它毕竟不是毒药,少喝(在规定指标以下)就是安全的,而多喝(超过规定指标)就可能酒精中毒。这是再浅显不过的道理。所以我们说干洗溶剂对环境的影响不能只看溶剂的种类,更要看干洗设备对溶剂控制的能力。即某种设备对其所用溶剂可能产生排放量的水平,这才是真正的要害。欧洲、北美等发达地区限时淘汰开启式干洗机的措施其目的也在于此。当前石油溶剂干洗机的排放问题也被提到了日程表上。能够达到低排放,低消耗且可蒸馏回收溶剂的石油干洗机高端产品已经问世。国内有关部门也已经对干洗溶剂的排放问题给予了足够的重视。预计相关法规的管理细则不久亦将出台。到那时,洗衣业干洗溶剂对环境影响问题也会得到合理的评价与控制。

公平的讲,碳氢溶剂干洗(石油干洗)和四氯乙烯干洗是干洗业发展中不同阶段的产物,他们有各自的优势和不足。对于污垢较轻质地娇弱的衣物,可能更适宜石油干洗.对于一般衣物或穿用时间较长污垢较重的衣物,则更适宜四氯乙烯干洗。在当前我国经济水平情况下,纵观洗衣市场状况,两者之间还很难相互替代。这两种干洗模式都使用有机溶剂都有排放问题,也都存在有效控制排放量的问题,这是不容置疑的。人类文明不断发展进步,干洗技术也会不断发展进步。相信最终会有比现行干洗技术更为尽善尽美的模式问世。到那时,中华大地天更蓝,水更清,空气更新鲜,社会主义祖国可持续发展的形势会更加灿烂辉煌。
 
 
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